一九三七年八月，中共中央政治局在洛川召开扩大会议，徐向前参加了会议，会议一结束，毛泽东就对徐向前说：
“你这个山西人，和阎锡山是老乡，下一步，你跟恩来一块下一趟山西，去太原做做阎老西的工作。”
和周恩来一道去，徐向前当然高兴，愉快地接受了这个使命。徐向前与阎锡山不仅是五台同乡，他还在阎锡山办的国民师范上过学，阎军中有许多军官是他的同学。这对谈判抗日、争取建立抗日民族统一战线，是一些有利条件。
周恩来已先期到达西安。徐向前与朱德由洛川乘卡车出发，冒雨赶路，半路卡车抛了锚，下车推了一段，弄得满身是泥。还是不行，只好弃车步行。先到了贺龙的指挥部，遇到了林彪、聂荣臻，次日同行，过渭河，在渭南乘火车去西安，与周恩来会台。
周恩来看到徐向前到来，十分高兴，说：
“你熟悉山西情况，咱们一块去做阎老西的工作。”
而后，他们一起乘蒋鼎文安排的专车到潼关，过黄河到风陵渡。阎锡山派的上校秘书梁化之带着两节专列火车来迎接。阎锡山搞独立王国，到山西境内必须换乘他的窄轨列车才行。
抵太原后，梁化之根据阎锡山的交代，想安排周恩来一行住绥靖公署的高级官馆，被周恩来谢绝了。周恩来对徐向前等人说：
“这里出出进进都是阎锡山的人，我们谈事情不方便，还是搬到彭雪枫那里住吧！”
彭雪枫是一九三六年中共派到阎锡山处的联络代表。红军改编后，成为八路军驻晋办事处的负责人。
工作稍事安顿，周恩来、彭德怀、徐向前、彭雪枫一起去岭口行营见阎锡山。阎锡山正为日寇逼近太原发愁，对周恩来一行的到来，表现出很高的热情，想借助八路军的兵力为他挡日寇。阎锡山对徐向前这位同乡，这位当年的学生更是刮目相看了，他更想借国共合作之机，把徐向前拉到他这一边去。他对部下说，“徐向前缺粮少弹，蒋介石剿了他几年，都没有剿垮，你们要多加留意。”甚至还谈到，“政治上依靠薄一波，军事上依靠徐向前。”阎锡山有他的如意算盘，他对部下说，“抗日要准备联日，联共要准备剿共。”
周恩来对阎锡山的如意算盘当然不会不知道，但为了推动他抗日，仍对他表面上主张的“联共”态度和“守土抗战”主张，给予积极的评价。同时也对他提出希望：
“希望百川先生不负国人期望，履行诺言，与我们合作抗战到底。我们共产党主张建立各党各派各界人士的共同联盟。要让山西人不当亡国奴，只有联合起来，发动民众共同抗战。”
土，在太原，徐向前配合周恩来，夜以继日地工作，会见各界人士，利用一切机会宣传共产党的抗日主张。太原国民师范是徐向前的母校，他就陪周恩来去做讲演。周恩来讲了两个多小时，强调各界一致团结对外，反对西太后的“宁赠友邦，勿予家奴”的思想，号召有人出人，有钱出钱，有枪出枪。徐向前还利用同乡关系到阎锡山的机关里去做讲演，还到太原教育公会自省堂给平津流亡学生讲话。并抽暇会见一些开明士绅和新闻记者，向他们做抗日统战工作。
由于周恩来、徐向前等人卓有成效的工作，八路军得以顺利开赴山西抗日前线，徐向前则更领略了周恩来高超的谈判艺术。
三、“咱们一起做阎老西的工作”
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