8月22日“洛川会议”正式开会，25日圆满结束，为时4天。出席会议的有中共中央政治局委员张闻天、毛泽东、周恩来、秦邦宪、朱德、任弼时、关向应、凯丰、张国焘及有关方面负责同志彭德怀、刘伯承、贺龙、张浩、林彪、聂荣臻、罗瑞卿、张文彬、肖劲光、林伯渠、徐向前、周建屏、俦钟、周昆等23人。会场挤得满满的，室内只有六七张饭桌、条桌、八仙桌，凳子则有长有方、有高有低，好在大家都苦惯了，比起爬雪山过草地要强多了。
徐向前坐在会场偏后的一条长凳子上，前面是张条桌。他细心地听着张闻天主持会议的讲话，津津有味地聆听毛泽东代表中央政治局作的关于军事问题、同国民党关系问题、党在抗战时期的基本任务等问题的报告。会议对这个报告进行了热烈讨论。张闻天、周恩来、任弼时、秦邦宪、彭德怀、朱德、林伯渠、张浩、林彪、凯丰、聂荣臻、张国焘等发了言。大多数同志赞成毛泽东的报告，也有些同志对独立自主的山地游击战方针问题，对选择时机分批出兵和留下一部分兵力守备陕甘宁边区问题等谈了一些不同意见。毛泽东在总结发言时进一步强调了党在统一战线中的独立自主原则，对作战方针的表述作了一些变更，明确指出：基本的是独立自主山地游击战，但不放松有利条件下的运动战。他风趣地对大家说：我们就是要插杨柳，让老母鸡下蛋。立足自给，吃饱了饭再说。徐向前打心眼里敬重毛泽东，赞成毛泽东的意见。他在大会上虽然没有发言，但在别人发言时，他插了一些话。后来他在《历史的回顾》中写道：
“毛泽东同志的发言，给我的印象最深刻。他强调在国共合作抗战的新形势下，我党一方面要团结国民党、中央军及地方实力派，积极推动他们拥蒋抗日；另一方面，要提高警惕，坚持统一战线中的独立自主原则，在政治上、组织上保持我党的独立性，以免被蒋介石吃掉，重蹈第一次国共合作失败的覆辙。鉴于抗日战争的持久性、艰苦性，以及蒋介石企图驱使红军开赴前线充当炮灰的险恶用心，毛泽东同志提出了独立自主的山地游击战方针。因为没有独立自主，就会失去党对红军的领导权、指挥权，前途可想而知；不是着重于山地，红军便没有可靠的依托和周旋余地，充分发挥自己的战术特长，发展壮大自己；离开了游击战为主的作战形式，以几万红军去同几十万日军硬拼，那就等于送上门去被敌人消灭，这正是蒋介石求之不得的。有人主张以运动战为主要作战形式，红军兵力全部出动，开上去多打几个漂亮仗。毛泽东同志认为，根据现时的敌情我力，还不能那样干。他主张只出动三分之二的兵力，留下三分之一保卫陕甘宁根据地，防止国民党搞名堂。这些基本思想，表现出毛泽东的远大战略眼光及把握革命航向的非凡能力。
在这次政治局扩大会议上，徐向前当选为中共中央军事委员会委员。中央军委由毛泽东、朱德、周恩来、彭德怀、任弼时、叶剑英、林彪、贺龙、刘伯承、张浩、徐向前等11人组成。毛泽东为主席（书记）。朱德、周恩来为副主席（副书记）。会议的成功，给历史转折关头的中国革命带来了新生和胜利的希望。
洛川会议召开的当天，中共出席南京国防会议的代表叶剑英曾发来电报，经周恩来、朱德等中共代表反复努力，终于同南京政府达成了协议，将红军改编为国民革命军。这是中共中央酝酿很久的一次重大举措。蒋介石此时已为陆海空军大元帅，继颁布《战争指导方案》之后，又于7月22日宣布中国工农红军主力部队改编为“国民革命军第八路军”，任命朱德为总指挥，彭德怀为副总指挥，只允许编第一一五、一二〇、一二九3个师。毛泽东主席决定，以新成立的中共中央革命军事委员会名义发布命令，在洛川会议结束的当天，宣布红军改名为“国民革命军第八路军”，红军前敌总指挥部改为“第八路军总指挥部”，朱德为总指挥、彭德怀为副总指挥、叶剑英为参谋长、左权为副参谋长。红军总政治部改为“第八路军总政治部”，任弼时为主任、邓小平为副主任。第一一五师师长林彪、副师长聂荣臻；第一二〇师师长贺龙、副师长肖克；第一二九师师长刘伯承、副师长徐向前。
徐向前被任命为副师长，在当时曾有一些猜测和传说。有人说，红军改编为八路军，开始是4个师，徐向前是4位师长之一，谈判时蒋介石只给三个师的编制，编号又都有不很好的背景，才让徐向前当了副师长；还有的说，一二九师的部队有徐向前指挥多年的红四方面军的四军和三十一军，开始就是让他当师长，是他主动提出当副师长的。对于这些议论，徐向前曾实事求是地向部属作过解释，他曾表示，和伯承同志在长征期间相处，相互了解更深了，伯承为人处事光明磊落，豁达大度，熟思断行，军事理论和指挥能力都相当强。再次与他共事，是很高兴的。他还说：“革命就是为党工作，叫做什么就做什么。党中央叫做的就坚决去做，我们是干革命的，不是为当官的呀。”
根据洛川会议确定的出师三分之二的原则，党中央令八路军总指挥部率第一一五师、第一二〇师先赴山西抗战；一二九师、八路军后方总留守处（后改为留守兵团）暂不出动，保卫陕甘宁边区。八路军主力部队向山西挺进，需同第二战区司令长官阎锡山具体谈判，协商解决行进路线、活动地区、作战原则、指挥关系、后勤保障等一系列棘手问题。8月29日晚，毛泽东在冯家村住处找徐向前谈话，说：“你是山西人，同阎锡山是同乡，下一步，你和恩来同志去太原，做做阎锡山的工作。”
徐向前愉快地接受了这个新的使命。
洛川会议胜利结束后，参加会议的中共领导和高级将领兵分两路离开冯家村。骑马的骑马，坐车的坐车，一路向北回延安，一路向南去西安和太原。徐向前同朱德乘坐美式捷姆西卡车冒雨赶路。由于连下几天中雨，多旱的黄土地喝足了雨水，往日黄土飞扬的公路也泥泞起来，汽车被陷入泥水中。徐向前、朱德等都下了车，拼命推拉这个庞然大物、只是后轮空转，卷起的泥水向推车人的脸上，身上射过去，个个成了泥人，只好弃车步行。第三天赶到耀县庄里镇的一二〇师贺龙、肖克的指挥部，遇到林彪、聂荣臻，次日同行，过渭河，乘火车赴西安。周恩来此时已先到西安。这时，国民党陕西省政府主席蒋鼎文已为八路军将领安排了去山西的专列。9月5日子夜，徐向前与周恩来、朱德、彭德怀、聂荣臻、肖克、程子华及国民党军将领张治中同车去山西。列车在风雨中缓慢地行驶在陇海线上，79公里的路程竟用了几个小时，天亮才赶到潼关。大家下车后，乘船渡过浊浪翻滚的黄河，到达山西境内的风陵渡。
此时徐向前的心境同周恩来、朱德、彭德怀不同，他默默无语地走着，心潮起伏，无比激动。13年前，他为了寻求救国救民的大业，离开了山西考入广州的黄埔军校，开始了戎马生涯，这十多年来，他征战了大半个中国，如今为了抗日，他又回到了故乡的土地，是命运的安排？是革命的需要？他心里当然明明白白。
徐向前和同志们来到风陵渡车站，阎锡山已派他的上校秘书梁化之站在专列的站台上恭候。这个专列比起陕西安排的专列，显得十分小气，小车头、小车厢、小铁路，简直就是由骑马变成了骑毛驴。心直口快的彭德怀一上车就操着湖南腔数落了一句：“这个老西儿，真会算计！”朱德看了看徐向前，风趣地说；“当心咧，我们这里也有老西儿哩！”小小的车厢里，已不显得局促了，回荡着欢快的笑声。
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